Сиккатив

ГОСТ 1003-73 Сиккативы нефтенатные жидкие. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

ГОСТ 1003-73
Группа Л25

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СИККАТИВЫ НАФТЕНАТНЫЕ ЖИДКИЕ

Технические условия

Liquid naphthenate driers.
Specifications

ОКП 23 1150

Дата введения 1975-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 06.06.73 N 1668

3. ВЗАМЕН ГОСТ 1003-41

4. Стандарт соответствует требованиям ИСО 4619-80

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, подпункта

ГОСТ 12.3.005-75

2а.2

ГОСТ 12.4.011-89

2а.5

ГОСТ 12.4.068-79

2а.5

ГОСТ 17.2.3.02-78

2а.7

ГОСТ 61-75

4.6.1

ГОСТ 1770-74

4.4, 4.7, 4.8

ГОСТ 2603-79

4.6.1

ГОСТ 3117-78

4.6.1

ГОСТ 3118-77

4.6.1

ГОСТ 3134-78

4.7

ГОСТ 4139-75

4.6.1

ГОСТ 4328-77

4.6.1

ГОСТ 4333-87

2.3

ГОСТ 4478-78

4.6.1

ГОСТ 4517-87

4.6.1

ГОСТ 4523-77

4.6.1

ГОСТ 4919.1-77

4.6.1

ГОСТ 5456-79

4.6.1

ГОСТ 5789-78

4.6.1

ГОСТ 5791-81

4.3, 4.8

ГОСТ 6709-72

4.6.1

ГОСТ 8864-71

4.6.1

ГОСТ 9980.1-86

3.1

ГОСТ 9980.2-86

4.1

ГОСТ 9980.3-86

5.1

ГОСТ 9980.4-86

5.2

ГОСТ 9980.5-86

5.3

ГОСТ 10652-73

4.6.1

ГОСТ 13302-77

2.2

ГОСТ 17537-72

2.3, 4.5

ГОСТ 18300-87

4.6.1

ГОСТ 19266-79

2.3, 4.3

ГОСТ 19433-88

5.2

ГОСТ 25336-82

4,6.1, 4.7, 4.8

ГОСТ 25794.1-83

4.6.1

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ИЗДАНИЕ (октябрь 2002 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1979 г., сентябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2-80, 1-85, 10-89)
Настоящий стандарт распространяется на жидкие нафтенатные сиккативы, представляющие собой растворы в органическом растворителе солей тяжелых металлов синтетических или дистиллированных нафтеновых кислот.
Сиккативы применяются в качестве добавок к лакокрасочным материалам при их производстве и применении.
Стандарт соответствует требованиям ИСО 4619.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. МАРКИ

1. МАРКИ

1.1. Сиккативы в зависимости от рецептуры и назначения выпускают следующих марок с соответствующими кодами ОКП, указанных в табл.1.

Таблица 1

Наименование марки

Код ОКП

Назначение сиккатива

НФ-1 (нафтенат свинцово-марганцевый взамен сиккативов 63 и 64)

23 1151 0300

Применяют самостоятельно и с сиккативами марок НФ-4 и НФ-5 для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-2 (нафтенат свинца)

23 1153 0100

Применяют с сиккативами марок НФ-3, НФ-4, НФ-5 или другими марками для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-3 (нафтенат марганца)

23 1153 0200

Применяют с сиккативами марок НФ-2, НФ-4, НФ-5 и другими марками для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-4 (нафтенат кобальта)

23 1153 0300

Применяют самостоятельно и с другими марками сиккативов для ускорения высыхания лакокрасочных материалов и создания рельефной фактуры поверхности пленки

НФ-5 (нафтенат кобальта)

23 1153 0400

Применяют самостоятельно и с другими марками сиккативов для ускорения высыхания лакокрасочных материалов и создания рельефной фактуры поверхности пленки

НФ-6 (нафтенат кальция)

23 1153 0500

Применяют для стабилизации свинцовых сиккативов, для улучшения смачивания и перетира пигментных паст

НФ-7 (нафтенат цинка)

23 1153 0600

Применяют для улучшения смачивания при перетире пигментов и как катализатор для полиуретановых лакокрасочных материалов, с сиккативами марок НФ-4 или НФ-5 для улучшения розлива лакокрасочных материалов

НФ-8 (нафтенат железа)

23 1153 0700

Применяют с сиккативами марок НФ-3 или НФ-4, НФ-5 для ускорения высыхания темных лакокрасочных материалов

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

2. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

2.1. Сиккативы должны выпускаться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по рецептуре и технологическому регламенту, утвержденными в установленном порядке.

2.2. При производстве сиккативов используют дистиллированные нафтеновые кислоты по ГОСТ 13302 или синтетические нафтеновые кислоты.
(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. Сиккативы должны соответствовать нормам, указанным в табл.2.

Таблица 2

Наименование показателя

Норма для марок

Метод испытания

НФ-1

НФ-2

НФ-3

НФ-4

НФ-5

НФ-6

НФ-7

НФ-8

1. Цвет по йодометрической шкале, мг, J/100 см, не темнее

500

80

500

500

200

40

40

2400

По ГОСТ 19266 и по п.4.3 настоящего стандарта

2. Внешний
вид

Прозрачная, однородная жидкость, без осадка и посторонних примесей

По п.4.4

3. Массовая доля нелетучих веществ, %, не более

32

85

75

72

20

65

72

75

По ГОСТ 17537 и по п.4.5 настоящего стандарта

4. Массовая доля металла, %:

По п.4.6

свинца

4,5-5,0

19,7-25

марганца

0,9-1,3

5,8-6,2

кобальта

5,8-6,2

1,3-1,7

кальция

3,8-4,2

цинка

7,8-8,2

железа

5,8-6,2

5. Стабильность раствора

Не должно быть помутнения и образования осадка.
Раствор должен оставаться прозрачным. Допускается опалесценция

По п.4.7

6. Растворимость (смешиваемость) в бензин-растворителе для лакокрасочной промышленности, льняном масле

Не должно быть помутнения и образования осадка.
Допускается опалесценция

По п.4.8

7. Температура вспышки, °С, не ниже

33

По ГОСТ
4333

8. Массовая доля суспендированного твердого вещества в сиккативе, %, не более

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

По п.4.9

Примечание. До 01.01.92 допускается увеличение нормы цвета при хранении и транспортировании сиккатива, если при этом сиккатив отвечает всем требованиям стандарта.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.1. Сиккативы являются пожароопасными токсичными материалами, что обусловлено свойствами уайт-спирита (нефрас-С4-155/200), входящего в состав всех марок сиккативов, а также наличием соединений свинца, марганца и кобальта, входящих в сиккативы марок НФ-1, НФ-2, НФ-3, НФ-4, НФ-5.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2а.2. При производстве, испытании и применении сиккативов должны строго соблюдаться правила пожарной безопасности и промышленной санитарии по ГОСТ 12.3.005.

2а.3. Все работы, связанные с изготовлением и применением сиккативов, должны проводиться в цехах, снабженных приточно-вытяжной вентиляцией и противопожарными средствами.

2а.2; 2а.3. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

2а.4. Основные характеристики пожароопасности и токсичности растворителей и других вредных компонентов, входящих в состав сиккативов, приведены в табл.3.

Таблица 3

Наименование компонента

Предельно допустимая концентрация паров вредных веществ в воздухе рабочей зоны производственных помещений, мг/м

Температура, °С

Концентрационные пределы воспламенения, % по объему

Класс опасности

вспышки

самовоспламенения

Уайт-спирит (нефрас-С4-155/200)

100

33

270

1,4-6,0

4

Свинец и его соединения

0,01

1

Марганец

0,3

2

Кобальт и окись кобальта

0,5

2

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2а.5. Меры предосторожности: герметизация производственного оборудования, обеспечение работников средствами индивидуальной защиты — по ГОСТ 12.4.011 и ГОСТ 12.4.068.

2а.6. Средства тушения пожара: песок, кошма, химическая и воздушно-механическая пена из стационарных установок или огнетушителей.

2а.5; 2а.6. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2а.7. Контроль за содержанием предельно допустимых выбросов (ПДВ) в атмосферу — по ГОСТ 17.2.3.02.
(Введен дополнительно, Изм. N 3).

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Правила приемки — по ГОСТ 9980.1.

3.2. Норму по показателю 6 табл.2 изготовитель определяет периодически в каждой десятой партии, а по показателям 5 и 8 — по требованию потребителя.
Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).

4. МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

4.1. Отбор проб — по ГОСТ 9980.2.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.2. Перед испытанием отобранная проба сиккатива должна быть выдержана 2-3 ч при температуре (20±2) °С.

4.3. Цвет по йодометрической шкале определяют по ГОСТ 19266.
Перед определением сиккативы марок НФ-3, НФ-4, НФ-5 и НФ-8 разбавляют отбеленным рафинированным льняным маслом (ГОСТ 5791) в следующих объемных соотношениях:

для марки НФ-3

1:10

для марок НФ-4 и НФ-5

1:20

для марки НФ-8

4.2; 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4. Внешний вид сиккатива определяют в стеклянном цилиндре по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см в проходящем свете. Допускается опалесценция.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.5. Массовую долю нелетучих веществ определяют по ГОСТ 17537, после сушки навески сиккатива в термостате при температуре (150±5) °С в течение 30 мин.

4.6. Определение массовой доли металлов

4.6.1. Аппаратура, материалы и реактивы:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, х.ч., ч.д.а.;
натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, ч.д.а.;
буферный аммиачный раствор с рН 9,5-10, готовят по ГОСТ 4517;
кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы концентраций (HCl)=1 моль/дм; (HCl)=4 моль/дм готовят по ГОСТ 25794.1, для приготовления 1 дм раствора концентрации (HCl)=4 моль/дм берут 340,0 см HCl =1,188 г/см, х.ч., ч.д.а.;
кислота уксусная по ГОСТ 61, ч.д.а.;
кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 10%, ч.д.а.;
буферный ацетатный раствор с рН 5,0; готовят следующим образом: 100 г уксуснокислого кристаллического аммония растворяют в 51,3 см уксусной кислоты и доводят объем раствора водой до 1 дм;
ксиленоловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят следующим образом: 0,1 г индикатора растворяют в 100 см воды по ГОСТ 4919.1;
аскорбиновая кислота (витамин С);
магний сернокислый по ГОСТ 4523, раствор концентрации ( MgSOx7HO)=0,1 моль/дм (фиксанал), х.ч., ч.д.а.;
ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.;
толуол по ГОСТ 5789, ч. д. а.;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высшего сорта;
соль динатриевая этилендиамин N, N, N N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652; раствор концентрации ( CHONNa·2HO)=0,1 моль/дм, х.ч., ч.д.а.; готовят следующим образом: 18,61 г CHONNa·2HO растворяют в 1000 см воды (или фиксанал);
эриохром черный Т, раствор; готовят следующим образом: 0,5 г эриохрома черного Т и 2,25 г сернокислого гидроксиламина растворяют в 100 см этилового спирта (96% по объему);
аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, кристаллический и раствор с массовой долей 30%, х.ч., ч.д.а.;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации (NaOH)=1 моль/дм, х.ч., ч.д.а.; раствор готовят по ГОСТ 25794.1;
калий роданистый по ГОСТ 4139 или аммоний роданистый по СТ СЭВ 222-75, растворы с массовой долей 67%, х.ч., ч.д.а.;
цинк сернокислый, раствор концентрации ( ZnSO·7HO)=0,1 моль/дм; готовят следующим образом: 14,38 г ZnSO·7HO растворяют в 1000 см воды;
капельница 2-10, 2-25 по ГОСТ 25336 (или другой НТД);
колбы Кн-1-100-29/32, Кн-2-100-22 по ГОСТ 25336 (или другой НТД);
бюретки 1-1-25, 3-1-25 по НТД.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.2. Определение массовой доли свинца и марганца в сиккативе марки НФ-1

4.6.2.1. Проведение испытания
0,30-0,40 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 3 см толуола и постепенно добавляют 20-25 см этилового спирта, затем при перемешивании добавляют на кончике шпателя солянокислый гидроксиламин и аскорбиновую кислоту, 3 см буферного ацетатного раствора и 2-3 капли ксиленолового оранжевого раствора и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода светло-сиреневой окраски в желтоватую. Затем в ту же колбу добавляют 10 см аммиачного буферного раствора, около 0,3 г диэтилдитиокарбамата натрия. Трилон Б, выделившийся из комплексоната свинца, титруют из бюретки раствором сернокислого магния в присутствии 2-3 капель раствора эриохрома черного Т, добавленного в колбу, до перехода окраски из синей в сиреневый цвет.
Примечание. Солянокислый гидроксиламин и аскорбиновую кислоту вводят в раствор непосредственно перед титрованием раствором трилона Б.
(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.6.2.2. Обработка результатов
Массовую долю свинца () и марганца () в процентах вычисляют по формулам:

,
,

где — объем раствора сернокислого магния концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование трилона Б, выделившегося после добавления диэтилдитиокарбамата натрия, см;
0,01036 — масса свинца, соответствующая 1 см раствора сернокислого магния концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г;
— объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование суммы свинца и марганца, см;
— соотношение концентраций раствора трилона Б и сернокислого магния;
0,002747 — масса марганца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 1,

2, 3).

4.6.3. Определение массовой доли свинца в сиккативе марки НФ-2

4.6.3.1. Проведение испытания
Около 0,30 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 50-60 мг Pb, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 10 см толуола и постепенно добавляют 25 см этилового спирта, затем приливают 3 см буферного ацетатного раствора, 10 капель раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую (переход мгновенный).

4.6.3.2. Обработка результатов
Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,01036 — масса свинца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,3%.

4.6.3.1; 4.6.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.4. Определение массовой доли марганца в сиккативе марки НФ-3

4.6.4.1. Проведение испытания
Около 0,50 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 20-30 мг Mn, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 3 см толуола и постепенно приливают 20-25 см этилового спирта, затем добавляют (0,05±0,01) г солянокислого гидроксиламина для предотвращения окисления марганца, при этом окрашенный раствор обесцвечивается, затем приливают 5 см буферного аммиачного раствора и 2-3 капли раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в васильковую.

4.6.4.2. Обработка результатов
Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002747 — масса марганца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.

4.6.4.1; 4.6.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.5. Определение массовой доли кобальта в сиккативе марок НФ-4 и НФ-5

4.6.5.1. Проведение испытания
Около 0,20 г сиккатива для марки НФ-4 и около 0,60 г сиккатива для марки НФ-5, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 10-12 мг Со, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 2 см толуола и 25 см ацетона, приливают 3 см раствора уксуснокислого аммония, затем приливают 4 см роданистого калия или роданистого аммония и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода синей окраски в розовую.

4.6.5.2. Обработка результатов
Массовую долю кобальта () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002947 — масса кобальта, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2% для марки НФ-4 и 0,1% для марки НФ-5.

4.6.5.1; 4.6.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.6. Определение массовой доли кальция

4.6.6.1. Проведение испытания
Около 0,60 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 25-30 мг Са, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 5 см толуола и постепенно приливают 25 см этилового спирта, затем добавляют 3 см раствора соляной кислоты концентрации 4 моль/дм из бюретки, 25 см раствора трилона Б концентрации 0,1 моль/дм, 10 см буферного аммиачного раствора, 5-6 капель раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором сернокислого цинка до перехода синей окраски в красную.
(Измененная редакция, Изм. N 2

).

4.6.6.2. Обработка результатов
Массовую долю кальция () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, см;
— объем раствора сернокислого цинка концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б, см;
0,002004 — масса кальция, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— соотношение концентрации растворов трилона Б и сернокислого цинка;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 1,

2).

4.6.7. Определение массовой доли цинка

4.6.7.1. Проведение испытания
Около 0,50 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 30-40 мг Zn, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 3 см толуола и постепенно добавляют 30 см ацетона, 10 см буферного аммиачного раствора, 5-8 капель раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода розовой окраски раствора в синюю.

4.6.7.2. Обработка результатов
Массовую долю цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,003269 — масса цинка, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.

4.6.7.1; 4.6.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.6.8. Определение массовой доли железа

4.6.8.1. Проведение испытания
Около 0,20 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 10-15 мг Fe, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 5-10 см толуола, постепенно добавляют 25 см ацетона и 2-3 капли раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм, 25 см воды, 1 см раствора сульфосалициловой кислоты и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода темно-сиреневой окраски раствора в желтую.
(Измененная редакция, Изм. N 2)

.

4.6.8.2. Обработка результатов
Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002792 — масса железа, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.7. Определение стабильности разбавленного уайт-спиритом сиккатива
Для определения стабильности раствора готовят три образца. Для этого 10 г сиккатива смешивают с 10 г уайт-спирита по ГОСТ 3134 в цилиндре 2-50 по ГОСТ 1770 или колбе Кн-1-50-29/32, Кн-1-100-29/32, Кн-2-50-22, Кн-2-100-22 по ГОСТ 25336. Цилиндр или колбу закрывают пробками и выдерживают в течение 7 сут при температуре: (0±1) °С, (20±5) °С, (50±2) °С. После выдержки образцов не должно наблюдаться помутнение, осадок, гелеобразование. Раствор должен оставаться прозрачным. Допускается опалесценция.
При испытании сиккатив НФ-5 не разбавляется уайт-спиритом.
Используемая емкость для испытания при (50±2) °С должна выдерживать соответствующее давление паров растворителя.
Одновременно проводят не менее двух параллельных определений.

4.8. Определение растворимости в уайт-спирите, льняном масле
В цилиндре 2-50 по ГОСТ 1770 готовят смесь следующего состава:
масло льняное — 16 частей (по объему) по ГОСТ 5791;
уайт-спирит — 4 части (по объему);
сиккатив — 1 часть (по объему).
Смесь выдерживают при температуре (20±5) °С в течение 6 ч и затем исследуют на появление расслаивания и осаждения.
При этом не должно быть помутнения и образования осадка. Допускается опалесценция. При испытании сиккатива НФ-5 для получения смеси берут 4 части сиккатива.
Для устранения вспенивания при смешивании сиккатива с льняным маслом рекомендуется предварительно масло прогреть в сушильном шкафу при температуре (150±2) °С в течение 2 ч и охладить до температуры (20±5) °С. При анализе сиккатива марки НФ-6 льняное масло может быть заменено раствором алкидной смолы естественной сушки, по нормативно-технической документации, с массовой долей нелетучих веществ не менее 60%.
Одновременно проводят не менее двух параллельных определений.

4.7; 4.8. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.9. Для определения массовой доли суспендированного твердого вещества 10 г сиккатива (для сиккатива НФ-5 — 40 г), взвешенного с точностью до первого десятичного знака, помещают в колбу типа Кн-1-250-29/32, Кн-2-250-22 по ГОСТ 25336 и растворяют в 100 г уайт-спирита. Колбу закрывают пробкой и выдерживают при температуре (20±5) °С в течение 3 сут. Затем раствор фильтруют через фильтрующую воронку типа ВФ-1 ПОР 16 или фильтрующий тигель типа ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с точностью до третьего десятичного знака. Фильтрование допускается проводить под вакуумом. Осадок на фильтре промывают уайт-спиритом и высушивают при температуре (105±2) °С в течение 3 ч, затем охлаждают и взвешивают с точностью до третьего десятичного знака. Массовую долю суспендированного твердого вещества () в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса сиккатива, г;
— масса остатка на фильтре, г.
Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать ±0,005 г.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Упаковка сиккатива — по ГОСТ 9980.3.

5.2. Маркировка сиккатива — по ГОСТ 9980.4*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 9980.4-2002. — Примечание «КОДЕКС».
На транспортную тару должен быть дополнительно нанесен знак опасности по ГОСТ 19433 (класс опасности 3, классификационный шифр 3313).

5.3. Транспортирование и хранение — по ГОСТ 9980.5.
Разд.5. (Измененная редакция, Изм. N 3).

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие сиккативов требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

6.2. Гарантийный срок хранения сиккативов — 6 мес со дня изготовления.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Разд.7. (Исключен, Изм. N 1).
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002

>ГОСТ 1003-73 Сиккативы нафтенатные жидкие. Технические условия



>ГОСТ 1003-73

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Что такое сиккатив

Сиккативы – это соли поливалентных металлов и одноосновыных монокарбоновых кислот (металлические мыла). Они служат ускорителями, катализирующие процесс высыхания лакокрасочных материалов — олиф, лаков, эмалей, красок, грунтовок и шпатлевок. Изначально было открыто, что самые действенные металлы с сиккативирующими свойствами – кобальт, марганец, свинец. Впоследствии стали распространены соли циркония и других металлов, а производные свинца со временем стали использовать реже из-за их вредного воздействия на организм человека.

По типу действия сиккативы делят на:

  • Первичные или истинные.
  • Вторичные или вспомогательные (промоторы).

К первой подгруппе включают соли металлов с переменной валентностью (кобальт, железо, марганец, свинец), взаимодействие которых с альфа-группами жирнокислотного остатка характеризуются сначала процессом восстанавления, а потом окисления до состояния с более высокой валентностью.

Во вспомогательную группу входят соли металлов с постоянной валентностью – кальций, барий, магний, цинк и другие. Они не обладают самостоятельными сиккативными свойствами, но повышают эффективность первой группы, взаимодействуя с карбоксильными группами масляных пленкообразователей.

Таким образом, наблюдаемый эффект синергии при сочетании обоих групп способствовал использованию комбинированных составов в сиккативах.

Характеристики металлов, входящих в состав сиккативов

Сиккатив для масляных красок

Кобальт – считается самым эффективным, однако действие высыхания распространяется на поверхность пленки. Как результат – подпленочное движение в толстых слоях покрытия, поэтому редко используется одиночно (для очень тонких слоев, в некоторых красках горячей сушки).

Свинец – популярный сиккатив объемного действия, токсичен, может образовывать пятна сульфидов на покрытии. Самостоятельно практически не применяется.

Марганец действует как на поверхности, так и в объеме. Основным минусом является темно-коричневый цвет трехвалентного состояния. В изготовлении необходимо строго придерживаться рецептуры, так как увеличение количества марганца приводит к обратному эффекту.

Свойства цинка состоит в том, что он замедляет скорость высыхания поверхности покрытия, ускоряя объемное и образуя твердую пленку.

Кальций используется в качестве промотора в многосоставных сиккативах, улучшает сушку при низких температурах.

Церий и ванадий имеют объемное действие, однако придают пленке желтоватый оттенок.

Цирконий все больше рекомендуют использовать вместо свинца в соединениях с кобальтом из-за хорошего объемного действия и малой токсичности.

Классификация сиккативов и их виды

Сиккатив для льняного масла

По происхождению органокислот, сиккативы разделяют на следующие виды:

  • Нафтенаты – соли нафтеновых кислот, производные нефти.
  • Линолеаты – соли жирных кислот льняного масла.
  • Резинаты – соли смоляных кислот (абитиеновая кислота канифоли).
  • Таллаты – соли жирных кислот талового масла.

По способу производства сиккативы бывают:

Плавленые – получаются в ходе термического воздействия на масла и смолы с последующим их сплавлением с соединениями металлов. Основным преимуществом является простота изготовления

Осажденные – образуются при помощи химического взаимодействия металлических соединений с мылами (солями кислот). Такой сиккатив имеет светлый цвет, основным преимуществом которого является постоянное содержание активного металла.

Сиккатив ЖК-1 технические характеристики

Жирнокислотные сиккативы состоят из раствора солей поливалентных металлов в различных жирных кислотах и их смесей с нафтенатокислотами в органорастворителе. Кроме традиционных алкидных лаков и красок, может применяться и для льняного масла. Представляет собой прозрачную жидкость с такими техническими характеристиками:

  • Доля нелетучих веществ – 18-25%;
  • Содержание активных металлов – марганец (0,9-1,5%), свинец (4,5-6,0%);
  • Соединяется с льняным маслом без помутнения и без осадочных примесей;
  • Температура вспышки – не ниже 33ºС.

Готовые жирнокислотные сиккативы являются токсичными и пожароопасными материалами из-за наличия в составе уайт-спирита и соединений свинца и марганца. Срок годности – от полугода, после истечения которого, подлежит повторной проверке на соответствие ТУ.

Сиккатив НФ-1: состав и применение

Применение сиккативов

Свинцово-марганцевый жидкообразный нафтенатный сиккатив осажденного типа НФ-1 (замена бывших 63 и 64) добавляется в масляные и алкидные краски, эмали (ПФ-115), лаки и олифы. Имеет вид прозрачной однородной жидкости без осадка и примесей. Может применяться с кобальтовыми сиккативами марок НФ-4, НФ-5 (кобальтовые нафтенаты).

Смешивается сиккатив с лакокрасочными материалами небольшими дозировками согласно инструкции по применению, при этом общая дозировка не должна быть больше 5% от общей массы пленкообразователя.

Марка сиккатива НФ, кроме НФ-1, согласно ГОСТ 1003-73 по содержанию нафтенатов может быть:

  • НФ-2: свинцовый;
  • НФ-3: марганцевый;
  • НФ-4 и НФ-5: кобальтовый;
  • НФ-6: кальциевый;
  • НФ-7: цинковый;
  • НФ-8: железосодержащий.

В состав сиккатива 7640 входит резинат кобальта с высыхающим маслом и свинцово-марганцевые соли в уайт-спирите. Кроме традиционного применения, используется для восстановления рисунка эмалей муар.

При самостоятельном применении сиккативов особое внимание требуется уделять их дозировке, так как их чрезмерное количество (пересиккативация) ухудшает скорость высыхания пленки, а также может влиять на оттенок краски, особенно белого цвета.

Сиккативы для масел

Сиккативы являются катализаторами формирования пленки материалов на основе связующих, высыхающих в процессе окисления кислородом воздуха. Из-за подверженности оксилительно-восстановительным реакциям мультивалентные металлы действуют как переносчики кислорода. Они также запускают процесс формирования пероксидов, перенося кислород к двойным связям пленкообразователя.

Мультивалентные металлы способствуют и третьему этапу формирования пленки — распаду пероксидов и формированию свободных радикалов. В современной промышленности сиккативы выпускают главным образом в виде растворов в летучих органических растворителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с другими компонентами лаков и красок.

Кобальтовый сиккатив наиболее важный и широко применяемый. Не известно более эффективного металла для катализирования окислительной полимеризации ЛКМ при комнатной температуре. Однако при использовании только сиккатива на основе кобальта имеется тенденция к образованию шагрени и плохому глубинному формированию пленки, поэтому, для формирования однородной пленки, кобальт применяется совместно с другими металлами: магнием, цирконием, свинцом или кальцием. Из-за склонности к формированию комплексов с координационными связями, кобальтовый сиккатив может значительно изменять вязкость при добавлении в неразбавленное связующее, особенно при высокой молекулярной массе пленкообразователя.

Циркониевый сиккатив — стал широко использоваться в рецептурах сиккативов после выхода во многих странах закона, ограничивающего применение свинцовых сиккативов. Циркониевый, так же как и свинцовый, сиккатив является сиккативом «внутреннего слоя» и обычно применяется в комбинации с кобальтовым, марганцевым и/или кальциевым. Как правило, 0,75 кг циркония заменяет 1 кг свинца (в расчете на металл), однако при замене свинцового сиккатива на циркониевый его оптимальное количество в рецептуре ЛКМ определяется экспериментальным путем. В отличие от свинцового циркониевый сиккатив обеспечивает меньшую смачиваемость пигмента, поэтому его рекомендуется использовать в сочетании с небольшим количеством кальциевого сиккатива.

Марганцевый сиккатив – также относится к основным сиккативам, однако он менее эффективен, чем кобальт для материалов атмосферной сушки. С другой стороны, применение марганцевого сиккатива для термоотверждаемых покрытий и при формировании пленки при низких температурах, дает лучшие результаты, чем применение катализаторов на основе кобальта. В отличие от кобальта, сиккативы на основе марганца не формируют шагрени при высокой влажности. Главной проблемой при использовании марганцевых сиккативов является насыщенный цвет, изменяющий цвет покрытия.

Свинцовый сиккатив — в отличие от кобальтового и других «поверхностных» сиккативов свинцовый способствует отверждению Пк по всей толщине. Он также повышает эластичность, прочность, влагостойкость и долговечность Пк, что позволяет использовать его в рецептурах ЛКМ для противокоррозионных Пк. Свинцовый сиккатив является также смачивающим и диспергирующим агентом, ускоряющим процесс производства ЛКМ. Чаще всего свинцовые сиккативы применяют в сочетании с кобальтовыми и марганцевыми. Следует отметить, что свинцовые сиккативы нельзя использовать в рецептурах ЛКМ, содержащих алюминий, из-за снижения укрывистости, а также в составе материалов, подвергающихся воздействию паров серы, так как они изменяют цвет Пк в процессе эксплуатации.

Кальциевый сиккатив – сам по себе имеет ограниченную эффективность, однако очень полезен при взаимодействии с активными сиккативами. Крайне эффективен с кобальтом для катализирования формирования пленки в неблагоприятных условиях (например высокая влажность или низкая температура). Снижает потерю эффективности основных сиккативов при хранении материала, может улучшать твердость и блеск покрытия, является смачивающим агентом и диспергатором пигментов и наполнителей. Один из наиболее применяемых сиккативов.

Свинцовый сиккатив – при применении в качестве единственного сиккатива имеет низкую активность, поэтому обычно применяется совместно с другими основными сиккативами. В отличие от кобальтовых сиккативов, свинцовые катализаторы ускоряют процесс формирования пленки по всей толщине слоя покрытия. Основным недостатком свинцовых сиккативов является их высокая токсичность, дополняемая ограниченной растворимостью в некоторых алкидных смолах и плохая совместимость с алюминиевыми пигментами. В процессе хранения ЛКМ могут возникать реакции между свинцовым сиккативом и жирными кислотами, приводящие к переводу сиккатива в нерастворимый осадок. Обычно применяется с кобальтовым или марганцевым сиккативами в качестве основных. На сегодняшний день применение свинцовых сиккативов сужается из-за их высокой токсичности.

Цинковый сиккатив – в основном выполняет функцию поддержания «открытой пленки» в процессе ее формирования. Предотвращает образование шагрени, обеспечивает полное формирование пленки по всей толщине слоя покрытия, является высокоэффекивным смачивающим агентом и диспергатором пигментов и наполнителей. Благодаря низкой цветности допустимо введение больших количеств цинкового сиккатива в материал. Также стабилизирует другие сиккативы и увеличивает твердость, блеск и стабильность цвета покрытия. Циркониевый сиккатив является широкораспространенным заменителем свинцовых сиккативов. Улучшает объемное формирование пленки за счет формирования координационных связей с гидроксильными и карбоксильными группами связующего или образующимися в процессе высыхания. Также образует комплексы с кобальтом, воздействуя на каталитическую активность последнего. По сравнению с другими дополнительными сиккативами имеет низкую цветность, низкую тенденцию к пожелтению покрытия и хорошую долговечность.

Различная функциональность и синэргетический эффект разных сиккативов сделали обычной практику применения в материале комбинации катализаторов на основе разных металлов. Такие комбинации включают один или несколько основных сиккативов, и, как минимум, один дополнительный.

Использование полиметалльных сиккативов на основе дистиллированных нафтеновых кислот позволило уменьшить концентрацию сиккатива в связующем в 10 раз по сравнению с другими сиккативами на ароматических и жирных кислотах.

Сиккативы

Каталог

  • Адгезивы
    • Канифоль сосновая живичная
    • Оксид магния
    • Полимеры STP
    • Смолы фенолформальдегидные
    • Водные дисперсии
      • Дисперсии диоксида кремния
      • Полиуретановые клеевые дисперсии
      • Хлоропреновые дисперсии
    • Изоцианаты
      • Изоцианаты алифатические
      • Изоцианаты ароматические
    • Синтетические каучуки для производства клея
      • Уретановые каучуки
      • Хлоропреновые каучуки Baypren (клеевые)
  • Бытовая химия, косметика
    • Высшие жирные спирты
    • Кислота ОЭДФ
    • Перхлорэтилен
    • Жирные кислоты
      • Кислота олеиновая
      • Кислота стеариновая
    • ПАВ
      • Амфотерные ПАВ
        • Бетаин
      • Анионные ПАВ
        • Алкилбензолсульфо кислота
        • Альфа олефинсульфонаты
        • Лауретсульфат аммония
        • Лауретсульфат натрия
        • Лаурилсульфат аммония
        • Лаурилсульфат натрия
      • Неионогенные ПАВ
        • Диэтаноламиды
          • Кокос-диэтаноламид
  • Композитные материалы
    • Армирующие стекломатериалы
      • Стекловуаль
      • Стеклоровинговые ткани
      • Стекломаты
        • Стекломат порошковый
        • Стекломат эмульсионный
      • Стеклоровинг
        • Стеклоровинг ассемблированный
        • Стеклоровинг для намотки
    • Смолы эпоксидные
      • DMP-30
      • Смолы эпоксидные модифицированные
      • Смолы эпоксидные циклоалифатические
      • Смолы эпоксидные на бисфеноле А
        • Эпоксидная смола YD-011X75 (Kukdo Chemical)
        • Эпоксидная смола YD-127 (Kukdo Chemical)
        • Эпоксидная смола YD-128 (Kukdo Chemical)
        • Эпоксидная смола YD-136×80 (Kukdo Chemical)
    • Отвердители
      • Отвердитель ангидридный ИЗОМТГФА
    • Гелькоуты
      • Гелькоуты Цветные RAL
        • Гелькоут BRE 335 P Blue 5015
        • Гелькоут BRE 335 P White 9003
      • Гелькоуты нейтральные
      • Топкоуты
      • Пигментные пасты для колеровки
    • Смолы полиэфирные
      • Ортофталевые ненасыщенные полиэфирные смолы
        • Смола полиэфирная BRE 452 TPBL
        • Смола полиэфирная BRE PW14 TPBL
      • Винилэфирные смолы
      • Огнестойкие смолы
    • Средства обработки матриц
      • Полировальные составы
        • Полировальная паста OSKAR’S M100
        • Полировальная паста OSKAR’S M150
        • Полировальная паста OSKAR’S M50
  • ЛКМ
    • Активные разбавители эпоксидных систем
    • Диоксид титана
    • Метилэтилкетоксим (МЕКО)
    • Оловоорганические соединения
    • п-Нонилфенол
    • Параформальдегид
    • Пигменты железоокисные
    • Полифосфат аммония
    • Сиккативы
    • Смолы акриловые гидроксилсодержащие
    • Технический углерод
    • УФ светостабилизаторы
    • Хлорированный парафин
    • Аминные отвердители
      • ДЭТА
      • Изофорондиамин
      • Полиэфирамин D-230
      • Полиэфирамин T-403
      • ТЭТА
      • Циклоалифатические амины и основания маниха
    • Водные дисперсии
      • Акриловые дисперсии
      • Полиуретановые дисперсии
      • УФ-дисперсии
    • Водопоглотители
      • Добавка PTSI
      • Молекулярные сита
    • Изоцианаты
      • Алифатические полиизоцианаты
      • Ароматические полиизоцианаты
      • Блокированные полиизоцианаты
      • Мономерные изоцианаты
      • Преполимеры
    • Карбоновые кислоты
      • Кислота адипиновая
      • Кислота бензойная
      • Кислота паратретбутилбензойная
    • Наполнители минеральные
      • Волластонит
      • Гидроксид алюминия
      • Железоокисная слюдка Portafer (Sibelco)
      • Кварцевая мука
      • Полевой шпат
      • Сульфат бария
    • Полимеризационные смолы
      • Сополимеры винилхлорида и винилацетата UM-50 и UM-55
      • Хлорированный поливинилхлорид
    • Полиолы
      • Касторовое масло
      • Неопентилгликоль (NPG)
      • Полиаспартаты
      • Полиэфиры простые
      • Полиэфиры сложные
      • Триметилолпропан
    • Смолы эпоксидные
      • DMP-30
      • Смола эпоксидная на Бисфеноле F
      • Смолы эпоксидные на Бисфеноле А
      • Смолы эпоксидные циклоалифатические
    • Спирты
      • Бензиловый спирт
  • Нефтехимия
    • Анилин
    • Бензилхлорид
    • Бисфенол А
    • Кислота НТФ
    • Кислота ОЭДФ
    • Меркаптоэтанол
    • п-Нонилфенол
    • Параформальдегид
    • Пропиленкарбонат
    • Эпихлоргидрин
  • ПВХ
    • Акриловые модификаторы перерабатываемости
    • Диоксид титана
    • Кислота стеариновая
    • Эпоксидированное соевое масло (ESBO, ESO)
    • Воски
      • Полимерный Воск PE/PP Wax
      • Этилен бис-стеарамид (ЭБС)
    • Вспениватели
      • Азодикарбонамид Porofor
      • Вспенивающий агент OBSH
    • Модификаторы ударной прочности
      • Акриловые модификаторы ударной прочности
      • Полиэтилен хлорированный CPE-135A
    • Пластификаторы
      • Пластификатор ДИДФ
      • Пластификатор ДИНФ
      • Пластификатор ДОА
      • Пластификатор ДОТФ
      • Хлорированный парафин для ПВХ
    • Смолы ПВХ
      • Смолы ПВХ микросуспензионные
    • Стабилизаторы
      • Стабилизатор НСС
      • Стабилизатор ТОСС
      • Стабилизаторы для прозрачных изделий из ПВХ
      • Стеарат кальция
      • Стеарат цинка
  • Полимеры
    • Акрилонитрилбутадиенстирол ABS
    • Поливинилиденфторид (Т-1)
    • Поликарбонат PC
    • Полистирол PS
    • Порошковые полимерные материалы FIXATTI
    • Процессинговые добавки
    • Антиоксиданты
      • Антиоксиданты тиоэфирные
      • Антиоксиданты фосфитные Adeka ADK STAB и Rianlon Rianox
      • Фенольные антиоксиданты и стабилизаторы ADEKA ADK STAB и Rianlon Rianox
    • Полиолефины
      • Полиолефиновый эластомер POE/POP
      • Полиэтилен HDPE
      • Полиэтилен LDPE
      • Полиэтилен LLDPE
      • Сополимер этилена бутилакрилатом EBA
      • Сополимер этилена с винилацетатом EVA
    • Термоэластопласты
      • Эластомеры SBS
      • Эластомеры SEBS
      • Эластомеры SIS
    • УФ-стабилизаторы
      • УФ абсорберы
      • УФ светостабилизаторы
      • УФ стабилизаторы HALS
  • Полиуретаны
    • Дибутилдилаурат олова
    • Антипирены для полиуретанов
      • Трихлорпропилфосфат (ТСРР)
      • Триэтилфосфат (ТЕР)
    • Сырье для полимочевины
      • Полимочевина компонент А
      • Полиэфирамины
      • Пропиленкарбонат
      • Сшивающий агент DETDA
      • Удлинитель цепи Ваналинк 6200
    • Сырье для поролона
      • Антипирен
      • Красители (для поролона)
      • Метиленхлорид
      • Полиолы
      • ТДИ 80/20
      • Катализаторы и добавки
        • Аминный катализатор для поролона A33
        • Оловоорганический катализатор для поролона октоат олова
        • Силиконовый пеностабилизатор для поролона Niax SC-240
    • Сырье для эластомеров
      • Аминный отвердитель МOCA
      • Отвердитель DMTDA
      • Политетрагидрофуран
      • ТДИ 100
      • Литьевые системы Covestro Elastomers
        • Полиуретановые эластомерные материалы Covestro Elastomers на основе MDI
        • Полиуретановые эластомерные материалы Covestro Elastomers на основе TDI
  • Промышленная химия
    • Бензилхлорид
    • Бисфенол А
    • Высшие жирные спирты
    • Катализаторы (металл-алкилы)
    • Эпихлоргидрин
    • Жирные кислоты
      • Кислота олеиновая
      • Кислота стеариновая
    • ПАВ
      • Анионные ПАВ
        • Алкилсульфаты натрия
    • Теплоносители
      • Теплоносители Дифил
  • Строительная химия
    • Железоокисные пигменты
    • Кислота винная L(+)
    • Формиат кальция
    • Стеараты
      • Стеарат кальция
      • Стеарат цинка
  • Шины, РТИ
    • Натуральные латексы
    • Проволока стальная оцинкованная
    • Разделительные агенты Munch
    • Смолы фенолформальдегидные для производства РТИ и шин
    • Добавки и наполнители
      • Антиозонанты
      • Полиметилсилоксан / Полидиметилсилоксан
      • Ускорители и вулканизующие агенты на полимерной основе
      • Активаторы вулканизации
        • Оксид магния
        • Сера молотая
      • Антиоксиданты
        • Антиоксиданты аминные
          • Антиоксидант 6PPD (4020)
          • Антиоксидант IPPD (4010)
        • Антиоксиданты фенольные
          • Антиоксиданты Vulkanox BHT (Агидол 1)
          • Антиоксиданты Vulkanox BKF (Агидол 2)
      • Антипирены
        • Гидроксид алюминия
        • Хлорированный парафин для ПВХ
      • Мягчители
        • Канифоль сосновая живичная
        • Кислота стеариновая
      • Наполнители
        • Белая сажа
        • Наполнитель Кремнеземный Росил-175
        • Технический углерод
    • Натуральные каучуки
      • Каучук натуральный RSS-1
      • Каучук натуральный SIR-20
      • Каучук натуральный SVR-3L
    • Синтетические каучуки
      • Бутадиен-акрилонитрильные каучуки (NBR)
      • Гидрированные бутадиен-акрилонитрильные каучуки (HNBR)
      • Порошковые бутадиен-нитрильные каучуки (ПБНК)
      • Хлоропреновые каучуки Baypren (CR)
      • Этилен-винилацетатные каучуки (EVM)
      • Этилен-пропиленовые каучуки Keltan (EPDM)
  • Текстильные волокна
    • Бикомпонентное волокно
    • Высокоизвитое волокно
    • Регулярное волокно

Сиккативы (от лат. siccativus — высушивающий) — вспомогательные вещества, которые вводятся в масляные краски для ускорения процесса высыхания. Химически являются катализаторами окислительной полимеризации растительных масел. В качестве сиккативов могут использоваться соли кобальта, марганца, циркония, бария, свинца, кальция и другие.

Классификация

Сиккативы по механизму действия разделяются на два класса: первичные, или истинные сиккативы, и вспомогательные (промоторы), оказывающие активирующее влияние на первичные сиккативы. Промоторы способствуют равномерному высыханию покрытия по толщине и повышают стабильность истинных сиккативов.

Истинные сиккативы представляют собой соли карбоновых кислот переходных металлов, таких как кобальт, марганец, свинец, существующих в двух валентных состояниях.

К промоторам относят соли кальция, бария, цинка, циркония. Механизм действия промоторов состоит в том, что, являясь сильными основаниями, они более активно вступают во взаимодействие с карбоксильными группами алкидных олигоэфиров, исключая взаимодействие с ними солей металлов, входящих в состав сиккативов.

Состав

В качестве сиккативов обычно используют растворимые в масле и органических растворителях соединения некоторых переходных и непереходных металлов, главным образом соли монокарбоновых кислот (мыла) с общей формулой (RCOO)xM, где М — Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr, Се и другие металлы в низшей степени окисления. R — алифатический или алициклический заместитель. Наиболее распространены мыла 2-этилгексановой, 2-этилгептановой, нафтеновых, синтетических жирных (фракция С7-С9) кислот, высших карбоновых кислот изостроения. Реже применяют мыла насыщенных кислот растительных масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты).

Кроме мыл в качестве сиккативов могут быть использованы другие металлсодержащие комплексы — хелаты, металлоцены. карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фенантролина, а также некоторые органические соединения, не содержащие металла, например диарилхиноксалины, диарилфеназины.

В промышленности сиккативы выпускают главным образом в виде растворов в летучих органических растворителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с другими компонентами лаков и красок. Иногда сикативы выпускают в виде паст и порошков.

В лакокрасочные материалы сиккативы обычно вводят в виде двух- или трехкомпонентных смесей, содержащих соль переходного (Со, Мn, V и др.) и непереходного (Рb, Са и др.) металла. Количество вводимого металла определяется его активностью, а подбор комбинаций металлов — их синергетическим действием. Наиболее распространены системы Co-Pb, Co-Zn, Mn-Pb, Mn-Zn, Co-Zr, Mn-Zr, Pb-Mn-Co, Co-Mn-Zn, Co-Mn-Pb.

Механизм действия

Сиккативы способствуют переносу (транспорту) О2 воздуха в пленкообразователь. При этом О2 взаимодействует с метиленовыми группами, находящимися в α-положении к двойным связям ненасыщенных кислот, с образованием гидропероксидов ROOH. В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активны Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов.

Помимо каталитического действия сиккативы улучшают механические и защитные свойства покрытия, увеличивают их гидрофобность и коррозионностойкость, являются пластификаторами и модификаторами. Сиккативы на основе Со в сочетании со щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Некоторые соединения — шиффовы основания, амины, азины, гидразин, NH3 и др. — промотируют действие сиккативов.

Получение

В промышленности сиккативы получают двумя способами. Наиболее распространен способ осаждения, основанный на обменной реакции, протекающей в водном растворе между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей кислоты. Способ не требует нагрева до высокой температуры и приводит к образованию сиккатива высокого качества. Другой способ производства — сплавление оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с кислотами при 320—360 °С, иногда в присутствии растворителя для удаления реакционной воды. Сиккативы получают также непосредственным растворением тонкоизмельченных металлов в нагретых кислотах или используют электрохимические методы.

Примечания

В применяемые в живописи масляные краски и употребляемые для их приготовления масла сиккативы вводить не следует, так как они являются причиной потемнения красочного слоя и, кроме того, они в некоторых случаях неблагоприятно действуют на красочные пигменты и изменяют их первоначальный цвет.

> Литература

  • Виннер А. В. Материалы масляной живописи. — М.: Сварог и К, 2000, — 480 с.

> Примечания

  1. — статья из Малого энциклопедического словаря Брокгауза и Ефрона
  2. Сиккативы — статья из Большой советской энциклопедии

> См. также

  • Химические вещества

Ссылки

Для улучшения этой статьи желательно?:

  • Викифицировать статью.

Добавить комментарий

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *